毛細(xì)管柱的相比約為填充柱的數(shù)十倍。由于液膜極薄,分配比k很小，相比大，組分在固定相中的傳質(zhì)速度極快,因此有利于提高柱效和分析速度。它可在1小時(shí)內(nèi)分離出包含一百多種化合物的汽油成分；可在幾分鐘內(nèi)分離十幾個(gè)化合物。
　　
　　一般將毛細(xì)管柱分為四種類(lèi)型：壁涂開(kāi)管柱（WCOT）、載體涂漬開(kāi)管柱（SCOT）、交聯(lián)毛細(xì)管柱(CLOT）和多孔層開(kāi)管柱（PLOT）。經(jīng)典的毛細(xì)管柱為壁涂開(kāi)管柱管內(nèi)經(jīng)預(yù)處理后將固定液直接涂漬在內(nèi)壁上。因其制備難、柱子的重復(fù)性差、內(nèi)表面小、涂漬量小和相比β值大，將導(dǎo)致有效塔板數(shù)和實(shí)際分離能力不高，且熱穩(wěn)定性也較差，已很少使用。
　　
　　毛細(xì)管柱內(nèi)徑一般為0.1~0.7mm,內(nèi)壁固定液膜極薄,中心是空的,因阻力很小,而且渦流擴(kuò)散項(xiàng)不存在,譜帶展寬變小.由于毛細(xì)管柱的阻力很小,長(zhǎng)可為填充柱的幾十倍,其總柱效比填充柱高得多。
　　
　　毛細(xì)管柱長(zhǎng)短直接影響到保留時(shí)間和分離效率。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用的色譜柱長(zhǎng)多為5m、7.5m、10m、12.5m、15m、25m、30m、50m、60m、75m、100m和105m等。常見(jiàn)的色譜柱長(zhǎng)度是30m。
　　
　　對(duì)于快速分析來(lái)說(shuō)，除了選擇適當(dāng)?shù)膬?nèi)徑，柱長(zhǎng)度也短許多（例如5～15m×0.25mm）。只有這樣，才有可能在短的時(shí)間內(nèi)，得到佳的分離效果和分析結(jié)果。
　　
　　如果方法需要改進(jìn)提高分辨率，較長(zhǎng)的色譜柱，如60m或100m，是理想的選擇。分辨率與柱長(zhǎng)的平方根成正比。需要注意的是，像一根60m長(zhǎng)的色譜柱相對(duì)于30m的柱子，其分辨率提高近40%，但分析時(shí)間會(huì)成倍增長(zhǎng)。
　　
　　在揮發(fā)物的分析應(yīng)用中，為了改善分離效果，常使用較長(zhǎng)的柱型，如50m、60m和100m等。在氣態(tài)樣品和精細(xì)烴分析應(yīng)用中，較長(zhǎng)色譜柱的使用較為普遍。
　　
　　更長(zhǎng)的色譜柱會(huì)影響柱惰性、柱流失和柱效等多個(gè)方面。同時(shí)，需要更高的載氣壓力或更換載氣的種類(lèi)（如把氮?dú)飧鼡Q成氫氣/氦氣）。